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制冷劑冷媒的再處理技術

來源: 發布時間:2025-02-18

制冷劑的再處理技術


回收后的制冷劑一般分為可再生的不純制冷劑和不可再生的制冷劑。回收的制冷劑有需進行純度檢驗,辨別其是否可再生,如果檢測表明污染度較小可再生,對于單組工質的制冷劑可直接對其進行蒸餾再生處理,對于多組工質制冷劑則要經過分餾處理來實現再生,如果制冷劑的檢驗表明其污染較嚴重難以分離時,即判定為不可再生并進行銷毀處理。可再生的不純制冷劑經過再生處理,使其達到新產品的技術性能,而不可再生的制冷劑則必須妥善銷毀。

制冷劑的再生

方法大致可分為簡易再生和蒸餾再生。簡易再生是把回收到的制冷劑通過過濾器、干燥器等設備,以除去油、水及顆粒等雜質。簡易再生裝置較小,適用于少量再生;但再生制冷劑純度不高,不能用于其他制冷空調設備,只能在原設備中再利用。蒸餾再生是用蒸餾的方法將回收制冷劑中的不純物去除,達到制冷劑的再利用要求。


回收制冷劑經過濾器過濾、蒸餾塔分餾,再經脫酸脫水的蒸餾精制過程之后,可得到高純度的再生制冷劑,經檢測達到標準后可用于其他設備。如果檢測表明污染度較小可再生,對于單組工質的制冷劑可直接對其進行蒸餾再生處理,而對于多組工質制冷劑則要經過分餾處理來實現再生。蒸餾再生裝置運行費用較高,適用于大中型處理量的回收制冷劑的再生。

除油

制冷劑除油器。根據制冷劑和冷凍機油在常溫下的揮發度不同而設計。制冷劑在常溫下是氣液共存的飽和狀態,一旦將制冷劑中的氣體抽出后,打破氣液共存的飽和狀態,液體就會汽化變成氣體以繼續維持常溫下的飽和狀態。冷凍機油在常溫下不汽化。若連續地將氣體抽出,制冷劑液體會不斷地汽化,直至將所有制冷劑的液體全部汽化后抽出。


干燥

回收得到的制冷劑中的水分會對蒸氣壓縮制冷系統的制冷性能造成很大影響,水分的存在除了對制冷劑本身的熱力學性質有影響外,在制冷循環的膨脹閥處會因為溫度和壓力的驟然降低而冷凍凝結,影響制冷劑循環管道的暢通;另外水分會腐蝕設備造成更嚴重的固體殘渣,固體殘渣的存在也會對循環通道的暢通造成影響,因此制冷劑的再生需要將水分除去。

有機物水分脫除的方法一般有普通精餾、萃取精餾、共沸精餾、滲透汽化膜分離和干燥劑脫水等。普通精餾是利用混合液中組分揮發度的不同,實現混合液組分分離的多級蒸餾操作,因同時進行多次部分氣化和部分冷凝,因此可以得到高純度組分產品。萃取精餾是在原混合液中加入萃取劑,使混合液各組分的揮發度差異變大,從而能用普通精餾方法實現分離。共沸精餾是在共沸物中夾帶劑,使該組分與原混合液中的一個組分形成新的共沸液,再使用普通精餾分離。滲透汽化膜分離是在組分蒸汽壓差推動下,利用不同組分通過膜的速率的不同實現分離過程的。干燥劑脫水是借助干燥劑(吸附劑)微孔對水分的吸附能力實現脫水的,它一般分為物理干燥和化學干燥,如硅膠或活性氧化鋁通過物理吸附水為物理干燥,硫酸鈣或氯化鈣通過與水結合生成結合水為化學干燥。

物理干燥劑有硅膠、活性氧化鋁、蒙脫石和分子篩等,其中分子篩是一類高效選擇性的吸水劑,它不吸附制冷劑,在較高溫度或水分很少的情況下,仍然能吸附大量的水分,其脫水量比其它干燥劑高,能有效地干燥各種制冷劑,在實際干燥過程中,分子篩會吸附少量制冷劑(一般低于 1%),但在可接受范圍內。表3.2比較了幾種常見干燥劑的干燥效果。

分子篩的本質是一種具有立方晶格的硅鋁酸鹽化合物,它具有豐富的孔道結構和很大的比表面積,且孔徑大小均勻,能夠吸附比其微孔尺寸小的分子(如H2O),具有很高的選擇性,適宜于液體、氣體的深度脫水。分子篩在使用一段時間后,吸水能力下降,可以通過反向通入干燥熱空氣的方法對其進行再生。


不凝性分離

制冷系統中的不凝氣主要指空氣,其進入制冷循環系統的主要途徑有1.制冷設備生產時充注制冷劑前制冷系統排空不徹底;2.制冷劑和壓縮機潤滑油充注時,空氣隨之混入;3.蒸發器處壓力低于大氣壓時,因密封性不良空氣進入;4.制冷劑和壓縮機潤滑油分解產生不凝氣。不凝氣隨制冷劑在制冷系統內循環,容易聚集在冷凝器的換熱管處,由于氣體的傳熱阻力較大,不凝氣的存在阻礙了制冷劑在冷凝器出的冷凝,使制冷劑冷凝的壓力和溫度升高,壓縮機的功率將增大,功耗增加,制冷效率嚴重下降。因此,必須采用一定方法除去制冷劑中含有的不凝氣。


回收的制冷劑一般儲存在高壓制冷劑儲罐內,制冷劑絕大部分以液態形式存在,部分制冷劑與不凝氣以氣態形式存在于制冷劑儲罐的上方。制冷劑儲罐一般有兩個閥門供管道連接,可將其中一個作為放空閥使用,使用手工操作對制冷劑進行放空排不凝氣。在進行制冷劑回收時,儲存罐內不可避免會混入空氣等非制冷劑氣體。隨著該類氣體的增加.會引起罐內壓力增大,為避免儲存罐。儲存罐上設有非凝氣體排出閥。當罐內壓力超過設定值時,也就是因空氣等非制冷劑氣體過多造成罐內壓力超過制冷劑正常的飽和蒸汽壓一定值時。該閥打開。排出處于罐內頂部的非凝氣體以保證儲存罐的安全。


蒸餾分離法

回收后的制冷劑經過檢測后,如除一些油、水份、不凝氣體等雜質外沒有混入其他種類制劑,則為單組分制冷劑,可以通過蒸餾再生提純制冷劑。按照再生處理規模,單組分蒸餾再生可分大型蒸餾再生系統或小型蒸餾再生設備。

對于很大的再生處理量可采用蒸餾再生系統;而對于較小的再生處理量可采用蒸餾再生設備。首先將回收的制冷劑通入分離罐,進行油、酸、水分與硬顆粒污染物的分離。油、酸和硬顆粒污染物包括銅芯片會降至分離罐底部,可定期被排出。從分離器出來的蒸汽通過壓縮機壓縮為高壓高溫制冷劑蒸汽,通過熱交換器冷凝為液體,然后返回分離罐或通過多級干燥過濾器流出。再生設備中還包括一套制冷系統,在熱交換器中制冷系統的制冷劑蒸發用于冷凝被再生的制冷劑,其冷凝器在分離罐中用于加熱被再生的制冷劑。

根據處理制冷劑的特性分為高壓回收再生設備和低壓回收再生設備兩種,其中高壓回收再生設備適用于處理R12、R22、R502、R134a等制冷劑,低壓回收再生設備適用于處理R11、R113、R114、R123等制冷劑。


分餾再生法

回收后的制冷劑經檢測后如還混有其他制冷劑,則為多組分制冷劑,需要通過分餾再生系統實現再生。根據制冷劑與雜質成分的沸點情況確定分餾方案,確定發生器的蒸發溫度。待處理的制冷劑混合物進入1號分餾塔,塔頂脫去低沸物,塔釜料進入2號分餾塔,2號分餾塔回流管收集制冷劑,經過除酸、干燥脫除水分到成品過渡槽,分析合格后進入成品槽待灌裝。2號分餾塔塔釜的高沸物可利用的進行再利用,不可利用的銷毀,機油可以熱能利用。1號分餾塔塔頂脫除低沸物,盡量回收可利用的低沸物,不可利用的低沸物銷毀。


銷毀技術

對于不可再利用的制冷劑,必須加以銷毀,進行無害化分解處理。美國和日本制冷劑銷毀技術較為先進,而中國的制冷劑銷毀處理尚處于起步階段。

目前制冷劑銷毀方式主要有等離子體法、燃燒法、水泥窯法、高溫水蒸汽熱分解法、過熱蒸汽反應法及液體中燃燒法等。其中等離子體銷毀法溫度在10000℃以上,分解效率較高,可以達到99.9%以上,分解產物還可利用。燃燒法可利用現有的普通燃燒爐,在900℃爐內分解,是較易推廣的一種銷毀方式。水泥窯法的爐內溫度可達1400℃,制冷劑分解產生的有害HF和HCI被堿性的水泥原料吸收,分解效率可達到99.99%。高溫水蒸氣熱分解法的運行費用較低,分解生成物經中和處理后可回收再利用。過熱蒸汽反應銷毀制冷劑是在650℃高溫常壓下進行。液體中燃燒法里燃燒分解產生的氯化氫等直接被水槽液體吸收,加入凝聚劑后實現固液分離。

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